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鈦酸酯偶聯(lián)劑在硬質(zhì)PVC填充塑料中應用
     偶聯(lián)劑是提高高分子復合材料性能的關鍵助劑及降低高分子復合材料成本的理想輔料。偶聯(lián)劑作為無機填料的表面改性劑,改善了填料與樹脂的相容性,填料更易分散在樹脂中,降低了熔融粘度,改善了加工性能,提高了生產(chǎn)效率,減少了機械磨損,對實現(xiàn)高填充起著重要作用,同時減少樹脂用量,降低了生產(chǎn)成本。目前,工業(yè)上使用的偶聯(lián)劑按照化學結(jié)構(gòu)可分為硅烷類偶聯(lián)劑,鈦酸酯偶聯(lián)劑,鉻體系偶聯(lián)劑,鋯鋁體系偶聯(lián)劑,鋁酸酯偶聯(lián)劑及鋁鈦復合偶聯(lián)劑等。鈦酸酯偶聯(lián)劑是目前應用很廣的一類偶聯(lián)劑,尤其在PVC填充塑料中實用價值最好。

偶聯(lián)劑是在無機材料和有機材料或者兩者
不同的有機材料復合系統(tǒng)中,能通過化學作用把二者結(jié)合起來,或者能通過化學反應,使二者的親和性得到改善,從而提高復合材料功能的物質(zhì)。其分子中的一部份基團可與無機物表面的化學基團反應,形成強固的化學鍵,另一部分基團則有親有機物的性質(zhì),可與有機分子反應或物理纏繞,從而把兩種性質(zhì)不大相同的材料牢固結(jié)合起來,也就是把無機材料(填充劑)與高分子材料(PVC樹脂)的界面連接起來。鈦酸酯偶聯(lián)劑是美國Kenrich石油化學公司于1975年開發(fā)的一類新型偶聯(lián)劑,它具有獨特的結(jié)構(gòu),對于熱塑性聚合物與干燥填充劑有良好的偶聯(lián)效能。
    (一)根據(jù)分子結(jié)構(gòu)與填充劑表面的偶聯(lián)機理,鈦酸酯偶聯(lián)劑可分為四種基本類型。
    1、單烷氧基型
    該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學鍵含水或物理鍵含水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。典型品種為三異硬脂酸鈦酸異丙酯(TTS),也是目前應用最廣泛的鈦酸酯偶聯(lián)劑。
    2、單烷氧基焦磷酸酯基型
    該類偶聯(lián)劑適合于濕含量較高的填充體系,如陶土、滑石粉等。在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部份水。這類偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38S、KR-38S)
    3、螯合型
    該類偶聯(lián)劑適合于高溫填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、炭黑等。
 
在高溫體系中,一般的單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性較差,偶聯(lián)效果不高。而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩(wěn)定性,適于在高溫狀態(tài)下使用,其代表品種為二(二辛基焦磷酰氧基)氧代酯酸鈦(KR-138S)。
    4、配位體型
    這是為了避免四價鈦酸酯在某些體系中的反應而研制的。該類偶聯(lián)劑適于許多填充體系,其偶聯(lián)機理與單烷氧基鈦酸酯類似。其代表品
種為二(亞磷酸二辛酯基)鈦酸四異丙酯(KR-41B)。
    5、典型的鈦酸酯偶聯(lián)劑的類型、化學結(jié)構(gòu)
    鈦酸酯偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)可分6個功能區(qū),功能區(qū)不同,偶聯(lián)劑性能功效也不同〔4〕,它的通式為:(Ro)m-Ti-(OX-R′-Y)n式中:1≤m≤4 m+n≤6R—短碳鏈烷烴基;R′—長碳鏈烷烴基;X—C、N、P、S等元素;Y—羥基、氨基、環(huán)氧基、雙鍵等基團。
    (二)偶聯(lián)機理
    偶聯(lián)劑的作用和效果已被世人所承認和肯定,但有關偶聯(lián)劑的作用機理,迄今尚無完整理論。現(xiàn)有化學鍵理論、浸潤效應和表面能理論、可變形層理論、拘束層理論等,而其中化學鍵理論被認為是比較完整的一種理論。化學鍵理論認為,偶聯(lián)劑含有一種化學官能團與無機填料表面的質(zhì)子作用形成共價鍵,此外偶聯(lián)劑還含有至少一種不同的官能團與聚合物分子鍵合,從而偶聯(lián)劑就起著在無機相與有機相之間相互連接的橋梁作用,導致較強的界面結(jié)合。
    
    鈦酸酯偶聯(lián)劑種類對PVC偶聯(lián)性能影響
    由于鈦酸酯偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)不同,所以功能不盡相同,在偶聯(lián)中有各自特點,我們在使用選擇時應根據(jù)不同樹脂及填充劑來選擇偶聯(lián)劑。主要鈦酸酯偶聯(lián)劑應用范圍見表2。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過烷氧基團與填料表面吸附的微量羥基或質(zhì)子發(fā)生化學反應,偶聯(lián)劑填料的表面形成單分子層,同時釋放異丙酸。

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天長市天辰化工專業(yè)生產(chǎn): 鈦酸酯偶聯(lián)劑,鈦酸四異丙酯,鈦酸四丁酯偶聯(lián)劑產(chǎn)品;
了解偶聯(lián)劑必讀:偶聯(lián)劑作用機理與特點,偶聯(lián)劑的作用機理圖解,鈦酸酯偶聯(lián)劑使用方法,這幾篇文章對了解偶聯(lián)劑產(chǎn)品的機理和使用方法很有幫助;
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